近年来,金属有机框架(MOF)材料由于其可调的形态和纳米结构、丰富的拓扑结构和多孔性能,被广泛应用于M-N-C的制备当中。与颗粒金属活性中心相比,M-N-C材料具备较高的原子利用率,大量金属氮配位构型之间的电子相互作用可显著提高催化性能。同时,MOF衍生的M-N-C也具有更大的比表面积、更高的空间利用率和更多暴露的活性物质。若将具有M-N4活性中心客体分子与MOF衍生多孔
碳纳米棒在室温条件下耦合制备原子分散的分子型催化剂,这不仅能保证复合纳米材料的高活性,也能有效避免因高温碳化引起的金属原子团聚现象。燃料电池和金属空气电池因具有高功率密度、高能量密度、高能量转换效率、产物清洁绿色等优点逐渐受到大众关注,合理设计高性价比、高活性、高稳定性的M-N-C基ORR催化剂具有重要意义。
近日,我院2021级硕士研究生杨远东所在的钱金杰课题组通过逐步合成策略,以吡啶作为表面活性剂获得MIL-68-NH2-x系列。其中,所制备的MIL-68-NH2-300经热处理形成的氮掺杂碳纳米棒(NCNS)具有较大的比表面积和丰富的孔隙缺陷,可以有效地吸附和锚定酞菁铁(FePc)。最后,经NCNS和FePc客体分子通过π-π堆积得到FePc@NCNS材料。该材料富电子缺陷和缺电子铁原子之间的强相互作用和电子
耦合避免了FePc的大量聚集,同时可暴露更多的活性位点。得益于该分子型催化剂中大量分散的Fe-N4位点,FePc@NCNS表现出最佳的ORR性能,具有较好的半波电位(0.904 V)、较大的极限电流密度(6.17 mA·cm-2)和高电流保留率(95.7%,20小时)。此外,理论计算表明,FePc@NCNS结构对氧气分子具有较大的吸附能,拥有较强的*OOH吸附能力。本研究将为合理设计和制备MOF衍生的碳纳米分子基催化剂材料提供有效的新思路。
MIL-68-NH2衍生FePc@NCNS多孔碳纳米材料的合成示意图
本论文以“MOF-derived N-doped carbon nanosticks coupled with Fe phthalocyanines for efficient oxygen reduction”为题发表在《Chemical Engineering Journal》上。bat365在线平台官方网站为第一通讯单位,化材学院钱金杰副教授为通讯作者,第一作者为我院2021级硕士研究生杨远东。该工作受到国家自然科学基金(21601137)、浙江省自然科学基金(LQ16B010003)、温州市基础科学研究项目(H20220001,G20190007)、云南省地方本科高校基础研究联合专项重点项目(202101BA070001-042)等项目资助。
论文DOI:https://doi.org/10.1016/j.cej.2023.142668